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聚氨酯是一種用途廣泛、應用廣泛的聚合物，作為一種在生產中引入二氧化碳（CO2）以應對氣候變化的候選質料，引起了人們的極大興趣然而，盡管傳統(tǒng)方法嚴重依賴于高毒性光氣，但對異氰酸酯（聚氨酯生產中的關鍵單體）的替代生產方法的研究仍然不足。

韓國化學技術研究院 (KRICT)的研究人員提出了一種合成二苯基甲烷二異氰酸酯 (MDI)的可連續(xù)工藝該工藝利用CO2生產合成氣，然后通過加氫反應分離合成氣，胺的氧化羰基化形成4,4-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)，然后熱分解產生MDI。

通過加氫反應分離合成氣，同時分離反應產物和制備后續(xù)聚氨酯步驟的反應物，消除了對額外分離過程的需求此外，引入Pd/TiO2催化劑和新的反應物可顯著減少氧化羰基化過程中的副反應，從而提高總產率工藝建模和生命周期評估表明，與傳統(tǒng)MDI制造工藝相比，該方法具有顯著的環(huán)境優(yōu)勢，突出了該方法作為更環(huán)保替代方案的潛力。

概述二氧化碳作為許多工業(yè)過程的副產物大量產生，導致大氣中二氧化碳濃度連續(xù)增加到420 ppm以上這一增長引發(fā)了人們對氣候變化的嚴重擔憂，促使全球努力減輕其影響國際能源署（IEA）和政府間氣候變化專門委員會（IPCC）等國際組織與許多國家一起，積極到場制定到2050年實現(xiàn)凈零排放的政策和技術路線圖。

二氧化碳捕捉和利用（CCU）有望通過聚氨酯用二氧化碳資源取代石油資源，在緩解全球變暖方面發(fā)揮重要作用高效CCU技術的商業(yè)化可以減少石化原料的使用，并回收釋放的二氧化碳，從而實現(xiàn)基于二氧化碳的封閉碳循環(huán)在可利用二氧化碳生產的化學產物中，聚合物具有重要意義。

燃燒后立即重新排放二氧化碳以獲取能量的燃料相比，聚合物的產物壽命長達數(shù)十年因此，含有二氧化碳的聚合物可以通過延遲二氧化碳的再排放來有效地緩解氣候變化聚氨酯是用途最廣泛的聚合物之一鑒于人們對含有CO2的聚合物的強烈興趣，人們已經進行了多次實驗，將CO2引入聚氨酯中，作為化石基原料的替代品。

然而，這些努力主要集中在相對容易合成的多元醇上，多元醇是聚氨酯合成中使用的單體之一聚氨酯的另一種單體聚氨酯二異氰酸酯的合成仍然依賴于使用光氣的傳統(tǒng)方法，光氣是一種源自石油資源的劇毒物質因此，開發(fā)基于CO2的二異氰酸酯合成技術對于生產真正的基于CO2的聚氨酯至關重要，這樣聚氨酯的兩種關鍵單體多元醇和二異氰酸酯中都可使用CO2作為原料。

德國的Carbon2Polymers項目是唯一一個探索替代二異氰酸酯的項目該項目旨在開發(fā)利用從鋼鐵廠排放中捕捉的CO2和H2生產二異氰酸酯的技術在聚氨酯二異氰酸酯領域占有最大市場份額的二苯基甲烷二異氰酸酯 (MDI)和甲苯二異氰酸酯 (TDI) 之間，該研究項目主要集中在合成綠色TDI上。

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該項目接納的工藝包羅CO2加氫和酯化成甲酸甲酯，用于通過氧化羰基化將2,4-甲苯二胺 (TDA) 轉化為二甲基甲苯-2,4-二氨基甲酸酯 (TDC)然后將TDC熱分解為TDI雖然這是實現(xiàn)基于CO2的異氰酸酯的一種有趣方法，但提高低于50%的低TDC產率以及確保綠色H2是該技術工業(yè)化的關鍵任務。

此外，整個過程需要設計優(yōu)化并對其環(huán)境影響的評估在韓國化學技術研究院 (KRICT)團隊的研究中，研究人員提出并評估了一種新的綠色工藝，該工藝通過將單元反應整合到多步驟工藝中，利用CO2原料生產二異氰酸酯（重點是聚氨酯MDI）。

為了提高多步驟工藝的完整性和能源效率，在不需要進一步分離工藝的情況下，使用干重整合成氣對硝基苯進行加氫該反應促進了苯胺的生產，苯胺是合成MDI的關鍵反應物之一，而且能夠從CO2干重整合成氣中分離CO以供后續(xù)使用。

此外，還開發(fā)了一種新的催化體系，可以高效生產4,4-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)這一集成工藝是一種使用二氧化碳合成聚氨酯的綠色方法，不使用有毒的光氣，最終解決了各種環(huán)境問題，例如緩解全球變暖和降低毒性。

研究人員使用生命周期評估 (LCA) 評估了該工藝的環(huán)境可行性，并將其與傳統(tǒng)的MDI工藝進行了比力LCA表明，該工藝比傳統(tǒng)的MDI工藝具有環(huán)境優(yōu)勢，后者通常聚氨酯涉及 4,4-二氨基二苯甲烷 (MDA) 的光氣化。

據(jù)悉，這是針對CO2基二異氰酸酯的首次工藝設計和評估工藝流程第一步是CO2干重整，它涉及二氧化碳和甲烷之間的反應，生成1:1比例的CO和H2由于該反應能高效地轉化二氧化碳，因此在CCU和催化領域引起了極大的興趣。

已經進行了大量研究來提高干重整催化劑的活性和耐久性德國Caloric Anlagenbau公司開發(fā)了一種綜合裝置，通過天然氣和二氧化碳的反應生產合成氣，并將CO凈化至99.9%第二步是通過反應分離合成氣，利用二氧化碳干重整獲得的CO和H2混合物。

合成氣用于硝基苯加氫生成苯胺，選擇性地利用H2與硝基苯反應聚氨酯，生成苯胺（后續(xù)步驟的反應物），同時還生成高純度CO（后續(xù)反應的反應物）這種新方法通過最大限度地減少額外的分離過程，大大簡化了生產過程第三步是通過苯胺和甲醛的反應合成MDA。

該反應已被廣泛研究并用于MDI生產的工業(yè)過程第四步是MDA的氧化羰基化在該反應中，MDA與CO，O2和甲醇反應生成MDCMDA的氧化羰基化始于MDA轉化為尿素，然后進行甲氧基化得到MDC研究人員之前為該反應開發(fā)了一種有效的Pd / CeO2催化劑，可在溫和的反應條件下產生TDC和MDC。

在這項研究中，研究人員推出了一種新的基于TiO2的催化劑和一種改進的反應方案，通過最大限度地減少不須要的聚聚氨酯合，顯著減少了副產物的形成

最后一步是MDC的熱解，包羅在高溫下加熱MDC以將其分解為MDI和甲醇。許多研究人員開展了調整反應條件以優(yōu)化異氰酸酯生產的研究，重點關注反應物穩(wěn)定性、產物純度和反應效率。

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